New carbodiphosphoranes break superbasicity record — ABC Chemicals


Химики преодолевают синтетические проблемы, чтобы сделать незаряженные молекулы углерода, которые находятся на дальнем конце шкалы основности ТГФ

Исследователи разработали новое семейство неионных углеродных супербаз, включающих группу карбодифосфорана.1 Эти устойчивые к воздуху структуры являются самыми основными незаряженными углеродными основаниями на сегодняшний день.

Так как Рейнхард Швезингер из Университета Фрайбурга в Германии сообщил в 1987 году, что фосфазены могут выступать в качестве органо-суперосновы,2 химики стремились разработать неионные органические основания, которые соответствовали бы основности обычных неорганических или металлоорганических оснований. Неионные основания обычно требуют основных азотных групп, таких как имины (N = C) или фосфазены (N = P), но три года назад Йорг Сандермейер и его команда из Университета Марбурга сообщили, что фосфоридный илид (P = C) показал исключительная основность

Теперь команда Сандермейера разработала новый класс карбодифосфорановых супербаз второго порядка с R3Р-С-PR3 функциональность, которая демонстрирует высочайшую основность любой незаряженной углеродной основы. Первое экспериментальное определение рКBH+ значение для карбодифосфорана в 35,8 доказало их рекордную эффективность, будучи более чем на два порядка выше, чем предыдущий рекордный илид фосфора (рКBH+ = 33,5 в ТГФ).3

Несмотря на побочные реакции от богатых электронами фосфинов, вызывающие начальные синтетические проблемы, команда сформировала эти карбодифосфорановые супербазы посредством последовательности окислительного иминирования. Предварительно образованные углерод-фосфорные связи предотвращают нежелательное образование фосфора (III) нуклеофилы.

Команда говорит, что удобный синтез и низкая молекулярная масса этих соединений помогут поощрить их использование в основном органическом супербазном катализе.

Ссылки

1 S Ullrich и другие, Химреагент Sci., 2019, DOI: 10.1039 / c9sc03565f (Эта статья является открытым доступом).

2 Р. Швезингер и Х. Шлемпер, Angew. Химреагент Int. Издание Engl., 1987, 261167 (DOI: 10.1002 / anie.198711671)

3 J Saame и другие, J. Org. Химреагент, 2016, 817349 (DOI: 10.1021 / acs.joc.6b00872)







Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *